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中國(guó)海洋大學(xué)在可充電海水電池領(lǐng)域取得新進(jìn)展
http://www.szphoebest.com  2025年9月22日  來(lái)源:華禹教育網(wǎng)

  近日,中國(guó)海洋大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院吳敬一教授課題組在可充電海水電池研究領(lǐng)域取得新進(jìn)展,相關(guān)成果分別發(fā)表于國(guó)際知名學(xué)術(shù)期刊Angewandte Chemie International Edition(《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》)和Advanced Functional Materials(《先進(jìn)功能材料》)。

  海水鋅離子電池可為海洋監(jiān)測(cè)、深海裝備及沿?稍偕茉磧(chǔ)存提供直接、安全的能源供給,在海洋應(yīng)用中具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。然而海水電池中富氯/水的負(fù)極-電解液界面,給鋅金屬負(fù)極帶來(lái)嚴(yán)重的腐蝕挑戰(zhàn)。針對(duì)此挑戰(zhàn),研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種含有主客體復(fù)合物添加劑的海水電解液。該電解液以2-巰基苯并噻唑(MBT)作為客體分子,借助環(huán)糊精(CD)主體實(shí)現(xiàn)緩釋控制,有效調(diào)控其在電解液中的含量。氯離子通過(guò)橋接效應(yīng)在電極界面構(gòu)筑出致密的MBT屏障,形成貧氯/貧水的局部微環(huán)境,顯著抑制了鋅負(fù)極的腐蝕行為,延長(zhǎng)其循環(huán)壽命。實(shí)驗(yàn)表明,鋅負(fù)極在實(shí)際放電深度42.7%的條件下實(shí)現(xiàn)了400小時(shí)以上的穩(wěn)定循環(huán);N/P比為1.92的全電池經(jīng)歷600次循環(huán)后仍保持99%的容量,安時(shí)級(jí)軟包電池初始放電容量達(dá)1.21Ah,并可穩(wěn)定循環(huán)50圈。該研究為發(fā)展低成本、實(shí)用型海水鋅離子電池提供了新思路。相關(guān)論文以“Chloride-Bridged Compact Interfacial Shielding for Practical Seawater Zinc Batteries”(氯橋接致密界面屏蔽實(shí)現(xiàn)實(shí)用型海水鋅電池)為題發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》,并被評(píng)選為“Very Important Paper”,該論文的第一作者是材料科學(xué)與工程學(xué)院2022級(jí)博士生范文杰。


      圖1. CD/MBT添加劑抑制腐蝕機(jī)理示意圖和分子動(dòng)力學(xué)模擬圖

  課題組還開(kāi)發(fā)出一種厚度僅18μm的疏水梯度纖維素隔膜。該隔膜借助疏水梯度結(jié)構(gòu)與表面負(fù)電荷的協(xié)同作用,有效阻隔氯離子滲透并降低界面水活性,不僅為水合鋅離子構(gòu)建了逐步脫溶路徑,促進(jìn)高聚集態(tài)電解質(zhì)的形成以抑制副反應(yīng),還通過(guò)靜電屏蔽效應(yīng)排斥氯離子、均化鋅沉積,進(jìn)一步提升了電池的循環(huán)穩(wěn)定性。采用該隔膜的鋅負(fù)極在天然海水電解液中實(shí)現(xiàn)了2900小時(shí)的長(zhǎng)循環(huán)壽命,在50%放電深度下穩(wěn)定運(yùn)行1300小時(shí),所組裝的全電池體積能量密度達(dá)233.1 Wh L⁻¹(N/P=2.3)。該隔膜技術(shù)為海上儲(chǔ)能系統(tǒng)提供了關(guān)鍵材料支撐。相關(guān)成果以“Hydrophobicity Gradient in Ultrathin Cellulose Separators for Durable Seawater-Based Zinc Batteries”(超薄疏水梯度纖維素隔膜實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)效海水鋅電池)為題發(fā)表于《先進(jìn)功能材料》,該論文的第一作者是材料科學(xué)與工程學(xué)院2023級(jí)博士生董艷瑩。


           圖2. 疏水梯度隔膜作用機(jī)制示意圖

  此外,課題組提出了一種動(dòng)態(tài)界面合金化策略,通過(guò)可控離子釋放實(shí)現(xiàn)自適應(yīng)界面調(diào)控。該策略采用氯化亞錫和聚丙烯腈靜電紡絲復(fù)合界面膜,逐步釋放亞錫離子并在負(fù)極表面原位還原形成金屬錫。后續(xù)的鋅沉積促使持續(xù)形成鋅-錫合金,不斷補(bǔ)充親鋅位點(diǎn),誘導(dǎo)Zn(002)面外延生長(zhǎng)。該合金化界面還可加速亞錫離子在局部缺陷區(qū)域的還原,引導(dǎo)鋅優(yōu)先沉積,修復(fù)結(jié)構(gòu)完整性,從而顯著提升負(fù)極的可逆性與穩(wěn)定性;谠摬呗缘碾姵乜蓪(shí)現(xiàn)3.5 mAh cm-2的面容量,穩(wěn)定循環(huán)超過(guò)1000次。相關(guān)研究以“Dynamic Interfacial Alloying for Highly Reversible Zinc Anodes”(動(dòng)態(tài)界面合金化構(gòu)筑高可逆鋅負(fù)極)為題發(fā)表于《先進(jìn)功能材料》,該論文的第一作者是材料科學(xué)與工程學(xué)院2023級(jí)博士生王興杰。


        圖3. 動(dòng)態(tài)合金化過(guò)程示意圖和電化學(xué)性能比較圖


            課題組合影(前排中為吳敬一教授)

  中國(guó)海洋大學(xué)為以上論文的第一通訊單位,中國(guó)海洋大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院吳敬一教授為通訊作者。研究工作得到了泰山學(xué)者青年專家、中國(guó)海洋大學(xué)青年英才啟動(dòng)經(jīng)費(fèi)等項(xiàng)目資助。

  文:范文杰
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